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*1987 年，J.Willard Gibbs 提出 Phase rule，說明在特定相態下，系統自由度與其他變數的關係
*為了瞭解自變數（如溫度、壓力、濃度等）對數成份之數相（固體、液體、氣體）在平衡時之影響
*<math>F=C-P+2</math>
**F：系統自由度（number of degree）：要描述一平衡系統，所需之最少獨立變數（如溫度、壓力、濃度、折射率、密度和黏度等）
**C：系統中程份數（number of components）：一平衡系統中每一相所含成份之數目
**P：系統中相數（phase）：系統中狀態分明的部分，與其他部分以交界面互相隔離
*假設現在有一個系統是單成分，如此也只有一相，則其自由度為 2，需要額外兩個變數：溫度和壓力，描述這系統，如下圖
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*假設現在有一個系統是兩成份單相系，則其自由度為 3，亦即需要額外溫度、壓力和濃度描述此平衡系統，彼此的關係變需要使用三維圖
*為了避免使用繁雜的三維圖，因此發展出 condensed system，簡言而之，忽略氣相：
**<math>F=C-P+1</math>
*這樣在兩成份單相系中，因為忽略氣相，自由度變成 2，可以用較直覺的二維圖作描述

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