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高中化学竞赛/范德华力、氢键
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== 分子的极性 == 我们在《化学选修3》课本中已经对极性分子和非极性分子已有一定的了解,并且知道 * 双原子的单质分子都是非极性分子,例如<chem>H2</chem>,<chem>O2</chem>等; * 双原子的化合物分子都是极性分子,如<chem>CO</chem>,<chem>HCl</chem>等。 类似于上述的规律。现在我们要对分子的极性进行进一步的学习。 === 偶极矩 === 对于任何一个分子,我们总能找到它的正电荷中心和负电荷中心(也有教材写作正电荷重心和负电荷重心)。如果正电荷中心和负电荷中心重合,那么这个分子就是非极性分子;如果不重合,那么就是极性分子。 {{Aside|正电荷中心和负电荷中心所带的电量一定是相同的,因为一个分子整体上显电中性。 }} 在极性分子中,正电荷中心和负电荷中心之间的距离称为偶极长,用符号<math>d</math>表示。正电荷中心或负电荷中心所带的电量我们常用<math>q</math>表示。那么我们可以定义一个度量极性大小的物理量——偶极矩<math>\mu=q \cdot d</math>。偶极矩的单位常用德拜 {{Wikipedia|德拜}} (<math>\mbox{D}</math>)表示,<math>1\ \mbox{D}=3.33564 \times 10^{-30}\ \mbox{C}\cdot \mbox{m}</math>。当然,偶极矩在非极性分子中也是适用的,只是<math>d=0</math>进而<math>\mu =0</math>而已。 偶极矩是一个矢量,具有大小和方向。与物理相反,化学中的偶极矩的方向是从正电荷到负电荷。 实验测得一些分子的偶极矩如下表: {| class="wikitable" !分子 !偶极矩(<math>\mbox{D}</math>) !分子 !偶极矩(<math>\mbox{D}</math>) !分子 !偶极矩(<math>\mbox{D}</math>) |- |<chem>H2</chem> |0 |<chem>LiH</chem> |5.884(1) |<chem>H2O</chem> |1.8546(40) |- |<chem>N2</chem> |0 |<chem>CH4</chem> |0 |<chem>H2S</chem> |0.97833 |- |<chem>P4</chem> |0 |<chem>NH3</chem> | |<chem>CO</chem> |0.10980 |- |<chem>O2</chem> |0 |<chem>HF</chem> |1.826178 |<chem>CO2</chem> |0 |- |<chem>O3</chem> |0.53373 |<chem>HCl</chem> |1.1086(3) |<chem>CS2</chem> |0 |- |<chem>S8</chem> |0 |<chem>HBr</chem> |0.827(3) |<chem>SO2</chem> |1.63305 |- |<chem>F2</chem> |0 |<chem>HI</chem> |0.448(1) |<chem>HCN</chem> |2.985188 |} === 偶极的改变 === 在上文中所提到的偶极矩是分子自始至终存在的,我们把它称为'''固有偶极'''或'''永久偶极'''。 在外电场的作用下,(极性或非极性)分子也可能产生一个偶极矩,成为一个具有一定偶极的极性分子。我们将这样的偶极称为'''诱导偶极'''。其偶极矩称为'''诱导偶极矩''',用符号<math>\Delta\mu</math>表示。 即使没有外加电场,由于分子中的原子核以及核外电子在不停的运动,也会产生一个瞬间的正电荷中心与负电荷中心不重合的情况,称为'''瞬间偶极''',其偶极矩被称为'''瞬间偶极矩'''。分子越大,越容易变形,瞬间偶极矩越大。 == 范德华力 == === 取向力 === [[File:VdW-force-attractive.jpg|缩略图|取向力]] 取向力是极性分子因固有偶极而产生的静电引力。右图是水分子之间的取向力示意图。通过物理知识(两个点电荷之间的静电引力<math>F=k \frac{Qq}{r^2}</math>)我们可以猜测:取向力的大小与分子的偶极矩和距离有关。事实上,取向力与下面这三个因素相关:取向力与分子的偶极矩的平方成正比,与热力学温度成反比,与分子间距的七次方成反比。 === 诱导力 === 在极性分子的固有偶极诱导下,临近它的分子(无论是极性分子还是非极性分子)会产生诱导偶极,分子间的诱导偶极与固有偶极之间的电性引力称为诱导力。诱导力与极性分子的偶极矩的平方成正比,与被诱导分子的变形性(常用物理量“极化率”来表示,符号为<math>\alpha</math>)成正比,与分子间距的七次方成反比。但与取向力不同的是,诱导力与温度无关。 === 色散力 === 色散力是由于瞬间偶极而产生的相互作用力。色散力没有方向,因为分子的瞬时偶极矩的矢量方向时刻在变动之中,瞬时偶极矩的大小也始终在变动之中。量子力学的计算表明,分子的变形性越大,色散力越大。同样的,色散力与分子间距的七次方成反比,此外还与相互作用的分子的电离势有关。 === 范德华力 === 范德华力是取向力、诱导力、色散力的总称。一般来说,色散力占范德华力中的极大部分,但水分子和氨分子是特例,它们的分子间作用力以取向力为主,详见下方的表格。范德华力不像共价键,没有方向性和饱和性,也不受微粒之间的方向与个数的限制。它是分子(或原子)之间永恒存在的一种作用力,比化学键的作用力小一至二个数量级。 {| class="wikitable" !分子 !取向力/ <math>\mbox{kJ}\cdot {\mbox{mol}}^{-1}</math> !诱导力/ <math>\mbox{kJ}\cdot {\mbox{mol}}^{-1}</math> !色散力/ <math>\mbox{kJ}\cdot {\mbox{mol}}^{-1}</math> !范德华力/ <math>\mbox{kJ}\cdot {\mbox{mol}}^{-1}</math> |- |<chem>Ar</chem> |0 |0 |8.50 |8.50 |- |<chem>CO</chem> |0.003 |0.008 |8.75 |8.75 |- |<chem>HI</chem> |0.025 |0.113 |25.87 |26.00 |- |<chem>HBr</chem> |0.69 |0.502 |21.94 |23.11 |- |<chem>HCl</chem> |3.31 |1.00 |16.83 |21.14 |- |<chem>NH3</chem> |13.31 |1.55 |14.95 |29.60 |- |<chem>H2O</chem> |36.39 |1.93 |9.00 |47.31 |} == 氢键 ==
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